元至正十三年，朱元璋回乡招募士兵，二十二虚岁的徐达前来应征，从此和朱元璋发生交集。
朱元璋比徐达大四岁。
这年冬天，朱元璋率领淮西二十四将离开濠州，南略定远，徐达是其中之一。
元至正十五年，郭子兴在和州捉住孙德崖，而孙德崖的部众也逮住朱元璋，徐达挺身而出，以身犯险，到孙德崖军营换回朱元璋。
朱元璋深受感动，更加信任、重用徐达。
元至正十六年三月，朱元璋率军攻占金陵后，立即派徐达攻取镇江，出发前，朱元璋嘱咐徐达说，严禁士卒烧杀抢掠，徐达认真执行命令，攻入镇江后，号令严肃，百姓生活如常。
此后，徐达先后率军攻下常州、宜兴、宁国路等地。
元至正十八年七月，郭子兴的第三子郭天爵谋叛被诛。
十一月，朱元璋亲征婺州，让徐达留守应天，把自己的后方交托给徐达，由此可见朱元璋对他的信任。
当时邵荣统领郭子兴旧部，与朱元璋同是江南行省平章政事。
在朱元璋坐镇婺州期间，徐达派俞通海夺取池州，使陈友谅部将赵普胜无法进窥太平、应天，朱元璋闻讯后提升徐达为奉国上将军，徐达的谋略与战斗力由此可见一斑。
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